多氯联苯污染事件 市售海水产品中指示性多氯联苯污染及膳食暴露情况
时间：2019-01-15 04:43:02 来源：达达文档网 本文已影响 人 
摘要：[目的]了解上海市市售海水产品中7种指示性多氯联苯(PCBs)的污染水平，评估市民的膳食暴露量。[方法] 指示性PCBs含量的测定采用气相色谱一质谱法，海水产品的摄入量参考WHO全球环境监测系统/食品污染物监测规划(GEMS/food)的数据。[结果]7种指示性PCBs的检出率为47.5％，优势单体为PCBl38和PCB153。检出值范围：∑7(PCBs)为0.20～8.56μg/kg，PCB138为0.20～6.40μg/kg，PCBl53为0.21～4.60μs/ks。估计膳食暴露量为32.0ng/标准人日。[结论]上海市市售海水产品中指示性PCBs的含量较低，∑7(PCBs)、PCB138和PCB153均未超过国家限量标准，指示性PCBs的膳食暴露水平并不比其他地区高。
关键词：海水产品；指示性多氟联苯；膳食暴露评估
中图分类号：R155
文献标志码：B
多氯联苯(Polyehlorinated biphenyls，PCBs)是一类具有2个相连苯环结构的含有1～10个氯原子的氯代芳烃类化合物，曾被广泛用于变压器和电容器绝缘油、油墨添加剂、染料分散剂以及农药延效剂等。由于其具有亲脂性和抵抗生物降解性，因此可以在环境中长期滞留，并通过食品链逐级放大富集，威胁人类健康。世卫组织《斯德哥尔摩公约》中将其列为优先控制的12种持久性有机污染物(POPs)之一。人体内的PCBs 90％以上通过食用水产品、肉、蛋和奶制品等食品摄入，而在沿海地区.65％以上来源于海水产品。为了解上海市市售的各类海水产品中PCBs的污染状况，评估本市居民的膳食暴露量及其健康危害，并为相关限量标准的修订提供依据。我们对市售海水产品中7种指示性PCBs进行了检测。
1 材料及方法
1.1 样品来源
海水产品样品采自上海市的4大水产批发市场，包括海水鱼、海水虾、蟹、海水贝类、头足类、海藻类等5类20多种，共计141件。采样时间为2007年第一至第四季度。
1.2 检测与判定方法
样品的前处理及样品中指示性PCBs的检测采用《食品中指示性多氯联苯的测定》(GB/T 5009.190―2006)中的气相色谱一质谱法；判定标准采用《食品中污染物的限量》(GB 2762―2005)规定的限量值；海水产品摄入量采用WHO全球环境监测系统/食品污染物监测规划(GEMS/food)2005年最新公布的数据。
1.3 检测质量控制
质量控制采用样品加标测定回收率的方法，采用外标法对样品进行定量。目标化合物的回收率：PCB28为65.1％～85.3％；PCB52为77.4％～92.5％；PCB101为75.2％～89.2％；PCB118为82.4％～95.7％；PCB138为8l・3％～87.6％；PCB153为76.4％～88.7％；PCB180为77.5％～86.8％.
2 结果与讨论
2.1 样品的来源分布
本次检测的141件海水产品样品主要来自本市的4大水产批发市场(占上海市水产品销售份额的90％以上)，涵盖了所有的海产品种类(表1)，采样时间为2007年全年4个季度，样品无意外PCBs污染，因此可以代表一般市售海水产品。
2.2 指示性PCBs的污染水平
141件样品中，检出指示性PCBs(检出任1种)的共67件，检出率为47.5％(表2)。7种指示性PCBs的检出值总和(∑7(PCBs))范围为O.20～8.56μg/kg，均未超过《食品中污染物限量》(GB 2762―2005)规定的2.0mg/kg的限量值，其中PCBl38和PCBl53检出值范围分别为0.20～6.40μg/kg和0.21～4.60μg/kg，远低于《食品中污染物限量》中对这2个单体规定的0.5mg/kg的限量值。
为进行膳食暴露量的计算，根据GEMS/food的分类方法，将141件样品分为海水鱼类、甲壳类(海水虾蟹、海水贝类)、头足类和海藻类4类进行统计，样品中7种指示性PCBs的平均含量为1.04μg/kg湿重(表3)，与其他对上海或长三角地区的水产样品的分析报道基本一致，低于来自日本、澳大利亚的海水产品的污染水平，说明上海市市售海水产品的PCBs污染水平较低。
2.3 指示性PCBs同系物的污染特征
所检测的7种PCBs中，PCB153含量最高，均值为0.44μg/kg，其次为PCB138，均值为0.43μg/kg。动物对PCBs的代谢率主要取决于氯取代基的数目，氯化程度越高，代谢率越低。PCB153和PCB138均为六氯PCB，氯化程度高于PCB28(三氯)、PCB52(四氯)、PCB101(五氯)、PCB118(五氯)，容易在体内蓄积。本次在市售海水产品样品中检测到的优势PCB同系物种类与大多数文献报道结果一致’。但同时发现有些品种如乌贼、个别鱼类的四氯PCB52含量较高，可能与其在食物链中的位置、代谢特点、海域污染状况等有一定关系。
2.4 膳食暴露量的估计
2002年《中国营养与健康状况调查报告》公布的数据，城市居民鱼虾类的摄入量平均为44.9g/标准人日，但没有更详细的产品分类。GEMS/food最新公布的数据，我国所在地区水产品的摄入量为47.4g/标准人日，与我国的调查数据接近，因此，利用GEMS/food海水产品分类摄入量数据，估计我市居民摄人海水产品的指示性PCBs的膳食暴露量(表4)。
上海市居民∑7(PCBs)的人均估计膳食暴露量为32.0ng/标准人日，相当于每日0.5ng/kg体重，远远低于WHO设定的20ng/kg体重的每日耐受剂量(TDI)，也低于欧盟的每日10～40ng/kg体重，与美国的0.5～5.0ng/kg体重的下限接近。因沿海地区海水产品对PCBs的贡献率高达65％，本次检测的市售海水产品中指示性PCBs的污染水平以及上海市居民的膳食暴露水平远远低于欧洲某些国家，因此认为上海市消费者在没有意外污染的情况下，发生PCBs远期健康损害效应的风险较小，与我国其他地区对PCBs的检测评估结果基本一致。
理论上PCB有209个同系物，商品中已鉴定的有130种。由于单个PCB难以商业合成，工业中使用的一般是由60～90个同系物组成的PCBs混合物。根据其毒作用机制PCBs同系物被分为两组，即类二�英PCBs(dioxin-like PCBs，DL-PCBs)和非类二�英PCBs(non-dioxin-like PCBs，NDL-PCBs)。DL-PCBs有12种同系物，毒作用机制类似多氯代二苯并二�英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs)，国际上普遍采用毒性当量系统进行评估。NDL-PCBs同系物的毒作用机制与DL-PCBs不同，目前认为是直接作用于神经细胞影响神经递质的传递或干扰Ca2+的自稳态平衡，导致神经发育、免疫调节、内分泌等系统的毒性效应。孕妇、发育期儿童等敏感人群环境本底水平的暴露也可导致轻微毒性效应。DL-PCBs在环境介质及生物体内的含量较低，需要分辨率较高的质谱法检测，一般实验室很难做到；而NDL-PCBs的含量约为DL-PCBs的104～105倍，两者之间又有良好的相关性，因此普遍认为NDL-PCBs可以代表所有的PCBs。GEMS/food将PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153和PCB180等7种NDI-PCBs作为指示性PCBs列入食品污染物的常规监测项目，欧盟近期已将其列为重点评估的化学物，但目前对NDL-PCBs膳食暴露评估仅有少数报道，且品种仅局限于几种海水鱼等，样品量也较少。本研究无论从样品来源还是样品的数量、品种等来看，样品具有一定的代表性，研究结果基本能够反映上海市居民的膳食暴露水平。此外，PCBs在许多国家包括我国被禁止使用已20多年，PCBs的环境本底污染水平在逐年缓慢下降。欧美许多国家已建立了完善的食品中PCBs动态监测报告系统，我国也应尽快建立我国的食品PCBs监测体系，以长期动态观察食品中PCBs的污染水平，指导制定科学的食品安全监管措施。
